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脈沖電鍍納米金工藝分析
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脈沖電鍍納米金工藝分析

m.nydixin.cn  化學(xué)鍍鎳--合航集團(tuán)  2013-03-22 13:54

 
    沙井電鍍廠資訊:
 
    0前言
 
    目前在工業(yè)領(lǐng)域中應(yīng)用的電鍍金工藝可分為軟金工藝和硬金工藝[1]。前者主要應(yīng)用于微電子硅晶片表面處理及芯片內(nèi)部導(dǎo)線固定等方面,后者主要應(yīng)用于芯片中電路連接器件接觸阻抗等方面。由于硬金工藝使用氰化物鍍液,近年來已逐漸被其他工藝所取代。當(dāng)今電子技術(shù)發(fā)展日新月異,根據(jù)國際半導(dǎo)體技術(shù)發(fā)展路線圖報(bào)道,在2007年,最小線寬尺寸就已達(dá)到65nm。在如此小的微觀尺寸下,采用傳統(tǒng)的銅或鋁等材料作為芯片內(nèi)連線會(huì)出現(xiàn)一系列的問題,而采用金作為未來45nm級(jí)芯片內(nèi)連線具有很大的可能。近年來國內(nèi)外關(guān)于電鍍金工藝的研究取得了很大的進(jìn)展,提出了許多建設(shè)性的方法,但所獲得的結(jié)論往往偏重于經(jīng)驗(yàn),且晶粒尺寸往往過大。本文著重討論軟金工藝中獲得納米金鍍層的工藝流程,從電鍍理論入手推導(dǎo)控制晶粒大小的方法,并對(duì)鍍液進(jìn)行分析,從而試圖精準(zhǔn)控制鍍層厚度和晶粒大小。
 
    1理論分析
 
    1.1鍍層厚度
 
    法拉第定律可表示為:
 
    w=Z×Q=Z×I×t(1)
 
    式中:w為生成物的質(zhì)量;Z為電化學(xué)當(dāng)量;Q為電解池通過的電量;I為通過的電流;t為通電時(shí)間。電化學(xué)當(dāng)量Z可通過下式求得:
 
    式中:Awt為陰極上析出金屬的相對(duì)原子質(zhì)量;n為參與沉積反應(yīng)的電子數(shù);F為法拉第常數(shù),為96487C。
 
    令鍍層厚度為h,體積為V,表面積為a,相對(duì)密度為d,則鍍層厚度可通過下式求得:
 
 
    1.2金微粒半徑
 
    晶芽形成時(shí),自由能的變化ΔGN可表示為[2]:
 
    ΔGN=ε×P-N×Δμ(4)
 
    式中:ε為邊界能的平均值;P為晶核的周長;N為晶核中原子的數(shù)目;Δμ為原子在溶液中與在晶核中的化學(xué)位差。
 
    當(dāng)晶核中的原子數(shù)目達(dá)到臨界值NC時(shí),晶核是穩(wěn)定的。定義此時(shí)的ΔGC為臨界晶核生成能:
    
    式中:g為二維晶核的幾何因子;ηc為陰極的過電位;q為沉積一個(gè)原子單層所需的電量;ro為臨界晶核半徑。
 
    2實(shí)驗(yàn)
 
    2.1試片準(zhǔn)備
 
    首先使用LDJ-2A-F150型濺射鍍膜機(jī)對(duì)7.62cm硅片進(jìn)行初步濺鍍金。在源能量400eV,束流60mA,中和電流72mA,濺鍍時(shí)間10min的條件下,可以得到金層厚度約為50nm。
 
    隨后制作規(guī)格為1cm×1cm的掩模板,進(jìn)而在硅片上甩上正膠(瑞紅),進(jìn)行曝光,顯影后所得圖案,如圖1所示。
 
 
    2.2鍍液組成及工藝條件
 
    3結(jié)果與討論
 
    3.1鍍層厚度
 
    在鍍液中,金是以亞硫酸鹽的形式存在,為+1價(jià)。根據(jù)式(2)和式(3)計(jì)算出鍍層厚度的理論值為9.513μm。在電流密度為1.5A/dm2,電鍍時(shí)間為30min的條件下,使用臺(tái)階儀測(cè)量鍍層厚度,實(shí)驗(yàn)結(jié)果,如表1所示。由表1可知:實(shí)際鍍層厚度和理論值是比較接近的。另外,鍍液中金離子的質(zhì)量濃度對(duì)鍍層厚度也是有影響的。
 
    
    3.2金微粒大小
 
    由式(7)可知:金微粒半徑與過電位成反比,而過電位與電流密度的對(duì)數(shù)成正比。由此可知:金微粒半徑與電流密度的對(duì)數(shù)成反比。
 
    分別選取電流密度為1.0A/dm2和1.5A/dm2對(duì)樣品進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。使用德國Raith公司生產(chǎn)的E-line電子束系統(tǒng)對(duì)所得鍍層的微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析,實(shí)驗(yàn)結(jié)果,如圖3所示。使用臺(tái)階儀在鍍層的四角、邊界及中央?yún)^(qū)域各選取若干點(diǎn)進(jìn)行測(cè)量,然后對(duì)結(jié)果取平均值,從而得到金微粒的平均尺寸,實(shí)驗(yàn)結(jié)果,如表2所示。
 
    實(shí)際得到的金微粒尺寸的比值比理論值略小。其原因主要有以下幾個(gè)方面:
 
    (1)與鍍液中金離子的質(zhì)量濃度有關(guān)。電鍍后期陰極周圍金離子的質(zhì)量濃度較低,鍍層稀疏從而使晶粒半徑起伏較大。
 
    (2)與鍍液的選取有關(guān)。同一鍍液在使用多次后,內(nèi)部成分會(huì)發(fā)生變化從而導(dǎo)致生成的金微粒大小不均勻。
 
    (3)與脈沖電源有關(guān)。用示波器觀察脈沖電源時(shí),發(fā)現(xiàn)在正負(fù)脈沖變化時(shí)會(huì)出現(xiàn)一個(gè)電壓的躍變,雖然幅度不是很大,但也會(huì)對(duì)鍍層有所影響。
 
    4·結(jié)論
    本文著重從理論分析入手,嘗試解決在脈沖電鍍金過程中的鍍層厚度和金微粒大小等問題。經(jīng)過理論分析和實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證,本文推導(dǎo)的理論數(shù)據(jù)可以較好地解決一些實(shí)際問題,但所得的金微粒仍然過大。其原因主要在于對(duì)陰極過電位和鍍液中金離子的質(zhì)量濃度變化難以精準(zhǔn)控制。這兩方面的問題可以通過改善電源穩(wěn)定性和對(duì)鍍液進(jìn)行更新等方法解決。
 


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